1编号

ICSC 编号：0148

CAS 号：77-78-1

RTECS 号：WS8225000

UN 编号：1595

EC 编号：016-023-00-4

IMDG 规划页码：6133

危险货物编号：61116

2名称

中文名称：硫酸二甲酯，硫酸甲酯；二甲基单硫酸酯

英文名称：Dimethyl sulfate; Methyl sulfate; Dimethyl monosulphate

3理化特性

化学式：(CH3)2SO4

分子质量：126.13

性状：常温下无色或浅黄色油状液体，略有葱头气味。

沸点：188.3℃（分解）

熔点：-31.75℃

相对密度：1.3322（水＝1）；4.35（空气＝1）

蒸气压：＜0.133kPa（20℃）

挥发性：

溶解度：几乎不溶于水，溶于乙醇和乙醚。

闪点：83℃

自燃温度：191℃

爆炸极限：

油水分配系数：

4危险性

遇高热、明火或与氧化剂接触有引起燃烧的危险，与氢氧化铵或叠氮化钠等反应剧烈。若遇高热可发生剧烈分解，引起容器破裂或爆炸事故。

5毒理

属高毒类，其作用与芥子气相似，毒性比氯气大15倍，第一次世界大战中曾用作军用毒剂。吸入高浓度硫酸二甲酯蒸气可发生急性中毒。液态硫酸二甲酯沾染大面积皮肤时，不但对皮肤引起化学灼伤，且通过皮肤吸收可致急性中毒。偶见口服中毒。

5.1急性毒性：它主要通过呼吸道和皮肤进入。对眼、上呼吸道有强烈刺激作用，可引起结膜充血、角膜水肿，并出现点状上皮脱落，支气管上皮细胞部分坏死。肺泡充满炎性渗出液，最后导致中毒性肺水肿。

皮肤接触液态硫酸二甲酯后，能引起深度坏死和愈合缓慢的溃疡，其特征为数小时疼痛最剧，12小时后水泡明显增多。

人吸入10min本品蒸气浓度500mg/m3时即可致死；成人的口服致死量约为1～5g。

5.2慢性毒性：长期低浓度接触本品可引起眼和呼吸道刺激症状。

5.3诱变性：本品对烟草病毒及其RNA有诱变倾向。并可使DNA单链断裂，染色体畸变。

5.4致癌性：据报导本品有致癌作用，可致上支气管雀麦细胞癌。

5.5致畸性：未见报导。

5.6体内转归：有关本品的体内转归报导甚少。有用豚鼠实验资料表明：当其吸入浓度为390mg/m3硫酸二甲酯的空气18分钟，发现豚鼠尿中甲醇最高浓度达1.87mg%，而体内的碱储备量约下降22%；此外，在死亡病例的血液及内脏均测得有甲醇。

5.7中毒机制：硫酸二甲酯遇水可缓慢水解成甲醇、硫酸及硫酸氢甲酯。硫酸对局部粘膜产生强烈的刺激和腐蚀作用，可引起呼吸道炎症、肺水肿；对皮肤和眼可致化学性灼伤或角膜溃疡、混浊等；高浓度可致反射性窒息，甚至死亡。本品吸收进入体内可影响氧化还原酶系统中甲基化反应，引起中枢神经系统及肝、肾、心肌损害等全身中毒表现。本品具有变态反应性损害作用，故可导致对机体的迟发性作用，包括眼、口腔、呼吸道炎症及全身性迟发性病变等。

6临床

6.1 急性中毒

接触硫酸二甲酯引起急性中毒常经过6～8h的潜伏期后迅速发病，潜伏期越短症状越重。极高浓度可在几分钟内引起窒息，其主要症状表现在对眼、呼吸道、皮肤损害为主，常伴有头晕、头痛、烦躁、体温稍有升高等。

6.1.1临床表现

⑴眼部症状：轻症者仅有眼结膜刺激症状。重者经潜伏期后出现眼病、羞明、流泪、眼内异物感，并有眼睑水肿和痉挛，视物不清，结膜充血。经萤光染色可见角膜上皮有弥散性点状浸润，甚至角膜大片脱落，引起视觉减退或色觉障碍等。

⑵呼吸系统：轻症者以上呼吸道粘膜刺激症状为主。有流涕、咽部烧灼感及声音嘶哑等，检查可见咽喉、会厌溃裂及声带充血肿胀等。重症者经潜伏后出现呼吸困难、脑部紧束感，喉头水肿和中毒性肺水肿，气管可有大片粘膜坏死、脱落，引起窒息，可继发支气管炎、支气管肺炎、肺气肿或偶见因支气管瘘而引起皮下气肿。极重者可发生休克，并发肝、肾及心肌损害等。

⑶皮肤损害：皮肤接触硫酸二甲酯引起化学性灼伤，红肿、点状出血。12h后可发生大水疱，24h内仍有进展，严重时发生坏死。结缔组织松软部位如阴囊处可因接触能造成损害，痊愈较慢。。

⑷口服中毒：吞服硫酸二甲酯后，咽喉立即引起烧灼性疼痛和胃肠道症状，随后出现呼吸困难，喉水肿、肺水肿及肝、肾损害。

⑸致癌性：国外资料曾有怀疑与本品有关的肺癌死亡病例及发生气管癌的报导。

6.1.2 诊断

6.1.2.1 刺激反应

有一过性的眼结膜及上呼吸道粘膜刺激症状，肺部无阳性体征。

6.1.2.2 轻度中毒

有明显的眼结膜及呼吸道粘膜刺激症状，表现为羞明、流泪、结膜充血，眼睑水肿，眼睑痉挛、咳嗽、咳痰、胸闷等；两肺有散在干性罗音及少量湿性罗音，胸部X线表现为肺纹理增强，边缘模糊，两肺下野较明显，符合支气管炎或支气管周围炎。

6.1.2.3 中度中毒

有明显的咳嗽、咳痰、气急，伴有胸闷及轻度紫绀；两肺有干性罗音或喘鸣音，可伴有散在湿性罗音。胸部X线表现为纹理增强，两肺中下野可见斑片状阴影或肺野透过度降低，符合支气管肺炎、间质性肺水肿或局限性肺泡性肺水肿。

6.1.2.4重度中毒

具有下列一项表现者，可诊断为重度中毒：

⑴咳嗽、咯大量白色或红色泡沫痰，咳出支气管粘膜坏死组织，明显呼吸困难，紫绀，两肺广泛湿性罗音。胸部X线表现为边缘模糊，密度均匀、大小不等的片状阴影，多分布于两肺中下野，少数呈蝶翼状阴影，符合弥漫性肺泡性肺水肿，严重者可导致成人型呼吸窘迫综合征；

⑵窒息（喉头水肿、大块坏死的支气管粘膜脱落）；

⑶出现较严重的纵膈气肿、气胸、皮下气肿。

6.1.3 治疗

⑴尽快使患者脱离中毒现场，移至空气新鲜处，更换污染衣服，尽早用大量稀氨水或清水冲洗皮肤或以10%碳酸氢钠溶液擦洗身体。

⑵保持呼吸道通畅，合理给氧，给予雾化吸入和支气管解痉剂，必要时可采用面罩加压给氧或作气管切开。

⑶眼部立即用生理盐水或清水彻底冲洗，再用5%碳酸氢钠溶液冲洗，再以可的松眼药水与抗生素眼药水交替滴眼。

⑷全身症状可对症处理及采用支持疗法，可早期、足量、短程应用糖皮质激素，以防止喉水肿和肺水肿的发生。

⑸化学灼伤局部采取暴露疗法或脱敏疗法，选择两种以上抗生素控制感染，口服中毒可给予食管、胃肠粘膜保护剂，行催吐或导泄疗法。

6.2慢性中毒

6.2.1临床表现

6.2.2诊断

6.2.3治疗

7预防

7.1接触控制

⑴生产全过程中均要严格遵守操作规程，对使用、运输、维修等亦同样必须严格执行有关的安全制度，对生产作业人员应进行经常性的安全生产教育；

⑵加强管路、设备的密闭管理和定期维修，防止跑、冒、滴、漏；

7.2就业禁忌证

⑴明显的慢性呼吸系统疾病；

⑵明显的慢性结膜炎或角膜炎；

⑶明显的心血管疾病。

7.3监护性体检

按中华人民共和国国家标准《职业性急性硫酸二甲酯中毒诊断标准及处理原则》（GB11507-89）规定，对从事硫酸二甲酯作业人员应每二年进行一次监护性体检。项目包括内科、眼科、胸部X线检查，有条件时可做肺功能测定。

7.4个人防护及作业防护

⑴检修或清洗盛装本品的设备、钢瓶时，作业人员应穿三紧（紧领、紧袖、紧裤管）工作服，防止蒸气直接作用于皮肤或阴囊部位。

⑵进入浓度较高的作业区工作时，要佩戴有效的个人防护器材，如：防毒口罩、防护眼镜、手套等。

⑶易泄漏的生产岗位必须安装喷淋设备，以便于冲洗眼部及灼伤皮肤。

8标准

8.1卫生标准：我国车间空气中硫酸二甲酯的MAC（GB16246-1996）为0.5mg/m3（皮）。

8.2职业病诊断国家标准：职业性急性硫酸二甲酯中毒诊断标准及处理原则GB11507-89。

9中毒病例

男，22岁，某染化厂阳离子车间操作工。1981年10月14日晨5时许将98%硫酸二甲酯加入反应釜内时（反应釜内含有咪唑、氧化镁、盐酸、醋酸钠等料液），因釜内温度高，反应剧烈，致使釜内料液外溢于地面，当即进行现场处理，历时1小时。在处理过程中，无任何防护设备，仅靠自然通风，即感到眼痛、流泪、咽痛。24小时后感鼻塞，流涕、咳嗽。10月15日9时急诊入院。诊断为急性重度硫酸二甲酯中毒（中毒性肺水肿、化学性肺炎）。

职业史：1981年9月25日进厂，操作工，无中毒史。

体格检查：体温37.2℃，脉搏100/分，呼吸32/分，血压110/78mmHg。神志清楚，急性病容，两眼结膜充血，角膜3至9点处上皮脱落，两侧下鼻甲水肿、分泌物多。咽充血明显，悬雍垂水肿，声带充血、喉头水肿，声音嘶哑。心音正常，偶闻早搏。两肺呼吸音粗。X线胸透未见异常。入院6小时后右肺闻及哮鸣音。次日上午出现烦躁、呼吸急促，唇、指端紫绀，咯粉红色泡沫痰。心率120/分，两肺闻及干湿性罗音。16日晚摄X线胸片示肺泡性肺水肿表现。

实验室检查：白细胞21900/mm3，嗜中性93%，淋巴6%，嗜酸1%。尿常规正常。心电图示窦性心动过速。X线胸片示：左肺门增大，右侧肺纹理增多、增粗、紊乱，左下肺肺野密度增高，边缘模糊，呈蜂窝状样改变。病理报告：气管粘膜坏死组织脱落。

治疗经过：入院后立即予以吸氧，琥珀氢化考的松200mg加入10%葡萄糖500ml内静脉点滴，连用4天，后改地塞米松0.75mg口服，连用5天。采用庆大霉素抗感染。消泡净吸入每2小时一次，连续2天。地塞米松冷霜涂鼻腔。地塞米松、苏打、氨茶碱、链霉素混合液超声雾化吸入，α-糜蛋白酶加生理盐水超声雾化吸入。两眼结膜下自血疗法。经治疗30天痊愈出院。

10多人中毒事故

1998年9月23日凌晨4时20分，某市公路上一辆装载40桶（每桶200公斤）硫酸二甲酯的十吨货车（属化工物品汽车运输公司）与一辆装载玩具的三吨货车相撞，三吨货车驾驶员当即死亡。同时约有8桶化学品与部分玩具撒落在地上。其中2桶破损，使硫酸二甲酯流淌在公路上。25分钟后，有交警8人和汽修厂6人赶赴现场，他们在不明真相，未使用任何防护用品条件下，于现场处理交通事故，并参与搬运撒地的化学品及物品，上午9时左右处理完毕。约10时半，该14人均出现不同程度的中毒症状，送医院救治；与此同时，当化工物品汽车运输公司在上午6时半得知事故报告后，立即派4人前往事故现场，对流淌在地上的本品用干土吸收后铲到路边。因也未采取防护措施，约在10时后同样出现中毒症状；另外在事故现场20m范围内，有10余名公路管理所工人因车道拓宽，进行挖土筑路施工，致使出现相似的中毒症状。

下午5时半，对因硫酸二甲酯污染过的道路两侧空气采样分析，其浓度分别为68mg/m3和64mg/m3，超过国家卫生标准（MAC0.5mg/m3）120倍以上。

本次事故共发生中毒反应病员30人：2人属重度中毒、15人为轻度中毒，均到医院治疗；13人为轻度反应，未到医院治疗。

11参考文献

（唐春元 徐以盛 周世忠）

　　　　

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