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二异氰酸甲苯酯等高分子化合物的职业危害

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高分子化合物又名聚合物或共聚物。其分子量达几千至几百万,但其化学组成比较简单。均由一种或几种单体,经聚合或缩聚而成。

高分子化合物范围极广,包括塑料、合成纤维、合成橡胶以及粘胶剂、离子交换树脂等。由于高分子化合物具有许多优异性能,如高强度、耐腐蚀、绝缘性能好、成品无毒或毒性很小等,因而广泛用于工业、农业、化工、建筑、通讯、国防及生活用品。在医学科学研究领域中亦广为应用,如一次性注射器,输液装置、各种纤维导管、人工心脏瓣膜、人工肾等。

高分子化合物的生产过程,一般可分为四部分:

1.基本的化工原料。

2.合成单体。

3.单体的聚合 (或缩聚) 。

4.聚合物的塑制和制品的应用。

在每一个生产过程中,工人均可接触不同类型的化学毒物。而高分子化合物生产中的毒物主要来自前三个生产过程中。常见高分子化合物生产中的毒物有:

(一)二异氰酸甲苯酯

CH3C6H3(NCO)2 分子量174.16

1.理化特性

二异氰酸甲苯酯 (toluene diisocyanate,TDI) 有两种异构体; 2 , 4-TDI和2,6-TDI,工业应用常为80% 2 ,4-TDI 与20% 2 ,6-TDI的混合物。 TDI为无色液体或结晶,存放后成浅黄色,具有强烈刺激性。有甜水果味,沸点2500C,蒸气压0.133kPa (800C),。液体TDl溶于丙酮、乙醚、苯、四氯化碳和油类。TDI可与含活性氢的化合物如醇类起剧烈反应。不能与水、酸、碱和强碱性物质混合。

2.接触机会

(1) 制造和使用TDI的过程。特别是蒸馏、配料、混合、发泡、喷涂(含TDI的油漆)及烧割等可接触较高浓度的TDl。

(2)使用聚胺酯清漆、 粘胶剂、密封剂及聚胺酯产品在高温下热解时均可接触多量TDl。

3.毒理

TDI由呼吸道吸人体内,一般认为TDI首先与接触组织内的水分和亲核物质起反应,而不是以TDI分子的形式被吸收,并分布于全身各器官。TDI 吸入毒性较大。

4.毒性作用

(1)TDI 对呼吸道粘膜、皮肤、眼有明显的刺激作用。吸入高浓度TDI后,可出现不同程度刺激症状。

(2)TDI具有致敏作用,可引起皮肤和呼吸道的过敏反应。接触工人可发生寻麻疹、皮炎和过敏性接触皮炎;呼吸道的过敏反应主要表现为支气管哮喘。

●关于TDI致敏作用的机制尚不清楚,目前认为:

①可能是化学性能活泼的异氰酸基团 (R—N—C—O)与机体蛋白质 (如人血清白蛋白HSA)的某些基团,如氨基(—NH2)、羧基 (—COOH)、羟基 (—OH)等反应形成异性蛋白抗原 (TDl-HSA) 所致。

② TDI还可通过药理机制使迷走神经兴奋阀值降低,或支气管平滑肌敏感性增强而导致气道反应性增强。

③ TDI吸人后可刺激呼吸道粘膜,发生急性炎症反应,从而使气道反应性增强,引起哮喘发作。

5.诊断与处理原则

(1)诊断原则

① 急性中毒。在短时间内吸入大量TDI史,有眼鼻上呼吸道刺激症状及肺部症状,结合现场劳动卫生调查,诊断不困难。

② 职业性TDI哮喘。根据接触TDI职业史,有可靠证据证明其哮喘是在接触TDI后发生,排除非职业性支气管哮喘等疾病。

(2)处理原则

① 急性中毒。应立即脱离现场至新鲜空气处,液体污染眼或皮肤时,应用清水彻底冲洗。吸入TDI有粘膜刺激症状者应密切观察;早期吸氧对症处理,给于糖皮质激素,限制水量,合理使用抗生素,注意肺水肿预防和处理。

② 职业性TDI哮喘。一旦诊断为职业性TDl哮喘,应立即脱离接触。给予对症处理,如给予平喘药喘息定、氨茶碱、等。重者可给于激素如地塞米松及抗过敏药等。哮喘反复发作者需给予支持疗法,防治肺部感染和肺水肿。

6.预防措施

(1)工艺改革。用沸点较高、蒸气压较小的异氰酸酯类代替二异氰酸甲苯酯,如用二苯甲撑二异氰酸酯 (MDl)或奈撑二异氰酸酯 (NDI)等。

(2)控制工作地点TDI浓度。TDI挥发性大,生产过程应密闭,加强通风。车间空气TDI浓度应控制在最高容许浓度 (0.2mg∕m3)以下。

(3)加强个人防护。在进行聚胺酯油漆喷涂时,作业工人应戴送风面罩,供应 新鲜空气,防止吸入TDI。

(4)就业禁忌证。凡有心脏或呼吸系统疾病,以及过敏性病史者,不宜从事接触TDI的工作。

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